溶垢化學清洗中不希望發(fā)生的反應
在溶垢清洗過程中,有一些反應不希望其發(fā)生,這就是酸洗中的產(chǎn)氫反應,如高價鐵離子的點蝕作用和銅離子的鍍銅反應。反應式如下:
Fe+2HC1feCl2+H2
2FeCl3+Fe3FeCl2
CuCl2+FeCu+feCl2
以上3個反應都是鋼鐵的腐蝕反應,但是作用機制有所不同,都是相當有害的反應。在進行鍋爐鹽酸除垢清洗時,曾有過錯誤的認識。那就是有的資料中提到,酸洗時產(chǎn)生氫有助于附著物剝離,可以加快酸洗,這其實是誤解。碳酸鈣垢在鹽酸清洗中由于產(chǎn)生二氧化碳使垢體疏松崩解,此作用出自水垢層中,確有加速酸溶的功效。酸洗中的產(chǎn)氫是緩蝕阻垢劑的緩蝕能力不足引起的腐蝕析氫,不能混同于碳酸鈣垢清洗中的垢體松散現(xiàn)象。緩蝕阻垢劑的緩蝕能力低下,還會同時表現(xiàn)在不能阻止鋼鐵吸氫方面。在酸洗中發(fā)生腐蝕產(chǎn)氫,而且不能阻止氫滲入鋼鐵中,是酸洗的重大失誤。1985年之前,鍋爐的眾多酸洗事故主要是由于緩蝕阻垢劑緩蝕能力差或甚至不加緩蝕劑而酸洗造成的。宣傳產(chǎn)氫會使附著物剝落也是不正確的。酸溶或絡合溶解無疑是安全的,即使是難溶的腐蝕產(chǎn)物也希望是通過溶解消除,而不希望崩解塌落,堆積在水冷壁管底部和底部聯(lián)(集)箱中。尤其是過熱器管的磁氧化鐵鱗皮,必須使其溶解,切忌使之成片剝離。直流鍋爐的清洗也是應盡量避免附著物的剝落。三價鐵是相當強的氧化劑,在早期制作印刷線路板時,就是用三氯化鐵溶解鍍銅。氧化還原電位高達+0.34V的銅都能被腐蝕,鋼鐵何足道哉。酸洗液中三價鐵離子達0.01%就會產(chǎn)生點蝕。因此,要加聯(lián)氨將其還原為亞鐵離子4FeCl3+n2H44eCl2+4HCl+N2垢中含銅量>3%,在酸洗過程中就會在鋼鐵表面上內(nèi)電解析出銅,這本身就是一種腐蝕。附著物中含銅量5%,在酸洗中應加硫脲之類銅的隱蔽劑,含銅量更高,應專門進行除銅清洗。垢中氧化鐵難以溶解,對其進行清洗時,應加助溶劑使之絡合溶解。在分析化學中用鹽酸溶解氧化鐵時常添加磷酸;在化學清洗中則添加氟化物。